• 保存到桌面  加入收藏  设为首页
九五至尊线上娱乐

纤维素在碱液中的降解

时间:2017-08-16 16:54:51  作者:admin  来源:纤维素  浏览:186  评论:0
内容摘要:  纤维素在碱液中发生各种降解,使聚合度下降,造成酯醚化产物粘度和其他性质下降,所以,了解碱纤维素的降解机机,控制好碱化反应对纤维素醚工业生产是十分重要的。纤维素在碱液中的降解视氧的存在与否而不同:真空下,只有在温度较高时,纤维素的还原性末端为热碱所,通过烷氧的消除反应(剥皮反应),使碱纤维素由还原...

  纤维素在碱液中发生各种降解,使聚合度下降,造成酯醚化产物粘度和其他性质下降,所以,了解碱纤维素的降解机机,控制好碱化反应对纤维素醚工业生产是十分重要的。 纤维素在碱液中的降解视氧的存在与否而不同:真空下,只有在温度较高时,纤维素的还原性末端为热碱所,通过烷氧的消除反应(剥皮反应),使碱纤维素由还原末端开始一个个脱落引起降解,这种降解是逐步进行的。在存在空气条件下,引起碱纤维素的严重降解,称为碱纤维素的自动氧化(老成)。

纤维素在碱液中的降解

  大量文献涉及到碱纤维素氧化反应机理的研究,根据游离基中间(freeradicaintermediates)理论解释氧化机理。在开始阶段,氧羧甲基纤维素(化合物)链上的某些氢原子产生游离基。在增长阶段,游离基得到氧而形成过氧化游离基。这个过氧化游离基与纤维素本身反应得到过氧化氢产物和游离基。在自动催化阶段,过氧化氢产物产生新游离基和一个羟基游离基。新游离基从纤维素上取走氢得到化合物和原先的游离基,而羟基游离基纤维素也得到游离基。羟基游离基也可彼此结合形成过氧化氢。

纤维素在碱液中的降解

  最后,化合物失去水而在纤维素链上形成羰基,当羰基位于纤维素某一部位上时。即可通过烷氧消除反应使纤维素断裂,造成降解。碱纤维素的氧化降解是十分复杂的,纤维素的机械降解已提出各种机理,可参考其他资料。

  温度对碱纤维素的自动氧化降解有极大影响,氧的在20℃时速度较慢,从40—50摄氏度起,逐渐加快,95℃下碱纤维素的裂解速度是20℃时的1000倍。


相关评论